聚异丁烯是一种典型的饱和线型聚合物。分子链主体不含双键,无长支链存在,无不对称碳原子,并且结构单元以首一尾有规序列连接。
在未变形状态下,聚异丁烯是无定型聚合物。室温下,高分子量聚异丁烯链在拉伸时出现结晶,在结晶区域,每8个结构单一重复形成螺旋链结构。由于大分子链的相间碳原子上两个甲基的空间交错,使得聚合物链不呈平面锯齿形模型,而且-CH2-中碳的键角明显增大,由四面体时的109.5°变形为123°,即呈上述螺旋链结构。
根据聚合所用原料,由纯异丁烯(≥99%)为原料制得的聚合物,称为聚异丁烯,而由含有异丁烯、其他烯烃(1-丁烯、顺2-丁烯和反2-丁烯)和烷烃(正丁烷、异丁烷)的混合轻C4馏分为原料制得的聚合物,因其聚异丁烯大分子链上嵌有少量正丁烯(≤5%)}结构单元,故俗称为聚丁烯。分子量相同的商业化聚丁烯与聚异丁烯的结构与性质基本相同。